Glavni žreb
3. septembar 2021.
| Shelby Rogers - Sorana Cirstea | 7:5, 6:2 |
| Karolina Pliskova - Amanda Anisimova | 7:5, 6 (5):7 (7), 7 (9):6 (7) |
| Ajla Tomljanovic - Petra Martić | 7 (8):6 (6), 6:4 |
| Lauren Davis - Bianca Andreescu | 4:6, 4:6 |
| Elina Svitolina - Dania Kasatkina | 6:4, 6:2 |
| Elena Rybakina - Simona Halep | 6 (11):7 (13), 6:4, 3:6 |
| Angelique Kerber - Sloane Stephens | 5:7, 6:2, 6:3 |
| Henri Laaksonen - Peter Gojowczyk | 6:3, 3:6, 1:6, 4:6 |
| Carlos Alcaraz - Stefanos Tsitsipas | 6:3, 4:6, 7 (7):6 (2), 0:6, 7 (7):6 (5) |
| Botic Van de Zandschulp - Facundo Bagnis | 3:6, 6:0, 6:2, 6:2 |
| Barbora Krejcikova - Kamilla Rakhimova | 6:4, 6:2 |
| Alex Molcan - Diego Schwartzman | 4:6, 3:6, 3:6 |
| Victoria Azarenka - Garbine Muguruza | 4:6, 6:3, 2:6 |
| Alexei Popyrin - Daniel Evans | 6:4, 6:3, 3:6, 4:6, 6 (1):7 (7) |
| Pablo Andujar - Dannil Medvedev | 0:6, 4:6, 3:6 |
